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化工過程中的三廢處理

2023-02-07

第一篇:化工過程中的三廢處理

化工過程中的三廢處理

氯堿化工的廢水處理

摘要

隨著我國經濟的飛速發展,人們對化工產品的需求量日益上升,但化工三廢排放也迅速增加,嚴重影響了人們的生活質量。如何有效處理化工三廢,成為了關乎國計民生的重要問題。氯堿化工在化工過程中占據了很重要的地位,本文就針對氯堿化工生產過程中的廢水處理進行介紹。

關鍵詞:氯堿化工;廢水處理,處理方案

引 言

隨著社會的進步,化工生產為人類帶來了各種便利,從而滿足人們日益增長的生活需求。但是在化工生產過程中會產生大量污染物,如果排放到環境中,就會導致水資源、土壤以及大氣遭受污染,給人類的生產生活帶來極大的危害。

化工污染物主要是廢水,廢氣,固廢(固體廢棄物)“三廢”。三廢排放嚴重危害人類生存環境和健康以及生活質量,因此在排放前應予處理達到排放標準,從而控制環境污染,保護生存條件。治理三廢的問題迫在眉睫,是化工生產的正常運作的前提。

氯堿化工是最基本的化學工業之一,氯堿化工的產品應用廣泛,除了應用于化學工業以外,還應用于輕工業、紡織工業、冶金工業、石油化學工業以及公用事業。因其工業產品較多,在生產過程中需要使用大量的水,同時產生大量廢水。

第一章 氯堿化工

1.1氯喊化工簡介

氯堿化工是用電解飽和溶液的方法來制取氫氧化鈉、氯氣和氫氣,并以氧氧化鈉、氯氣和氫氣作為原料生產一系列化工產品的一類工業。

燒喊是氯堿化工最主要的產品,燒堿的生產方法有多種,包括茍化法、水銀法、隔膜法和離子膜法。目前用主要采用隔膜法和離子膜法電解飽和食鹽水生產燒堿。離子交換膜法生產的燒堿產品質量高而且能耗低、無污染。

1.2氯堿工業廢水

氯堿化工的生產廢水主要來源于氯堿、生產過程中產生的各類廢水。氯堿工業廢水的幾個特點:

(1)水量大,化鹽及乙炔發生等工序需要用到大量的水,也有大量的冷卻水、冷凝水、含酸堿等無機廢水,但是水資源可循環利用的潛力也很大;

(2)水質變化大,含鹽量高,含較多氯離子,屬于高鹽度廢水;

(3)水質成分復雜,副產物多,化工產品的生產是復雜的過程,需要嚴格控制溫度、壓強等各方面的條件,生產過程化學反應過程也不可能反應完全,排出的廢水中除了會含有副產物以外,還含有使用的各種輔料和溶劑等物質;

(4)污染物濃度高,難生物降解物質多,比值低,可生化性差,這與原料反應不完全或生產中使用的大量溶劑介質進入了廢水體系有關;

(5)有毒有害等特征污染物多,如重金屬催化劑、鹽、酸堿、具有殺菌作用的分散劑或表面活性劑等,本身對菌類有抑制作用或殺菌功能。

第二章 氯堿廢水處理方案

2.1 PVC 界區廢水處理工藝

PVC 界區廢水有乙炔工序、氯乙烯工序、聚合工序和干燥工序等排放的廢水,本著清潔生產、資源利用的原則,盡可能將裝置產生的廢水經預處理后回用。

乙炔工序電石渣漿水經沉淀預處理后回全部回用于乙炔發生器;乙炔凈化廢水經氧化預處理、乙炔堿洗廢水經中和沉淀預處理后大部分回用,少部分排入 PVC 界區污水處理站,如圖1所示

圖1 乙炔電石渣廢水綜合利用工藝流程圖

含氯乙烯的聚合廢水先進行汽提處理,回收的氯乙烯返回到聚合裝置,一部分廢水作為聚合漿料沖洗水回用,一部分排到 PVC 界區污水處理系統。

圖2汽提廢水處理系統圖

PVC 界區的廢水采用凱膜處理工藝,處理后 70%的廢水返回聚合工段使用;其余 30%的廢水,經收集后采用 MBR 工藝處理后排入廠區污水處理站,回用。

圖3PVC 離心母液處理回用系統框圖

2.2 氯堿界區廢水處理工藝

氯堿界區廢水主要為化鹽工序鹽水、螯合樹脂再生廢水、各工序酸堿廢水、堿蒸發工藝冷凝液等,主要通過裝置區的污水預處理裝置,進行中和、絮凝、沉淀,回用或排入氯堿廢水處理系統,進入廠區污水處理站,如圖2所示

圖4氯堿界區廢水處理工藝流程圖

結 論

氯堿化工的廢水處理技術正在不斷的發展,相信在不久的將來會實現氯堿工業的污染零排放。但同時也要提高人們的環保意識,加強監督管理,從根源上減少污水排放,才能真正有效地實現環保。

參考文獻

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第二篇:化工三廢處理工論文

健雄職業技術學院

化工三廢處理工論文

題 目:固體廢物處理技術的展望及趨勢 姓 名: 張天恩 學 號: 130305521227

系 部: 化學工業系

專 業: 工業分析與檢驗 班 級: 分析1312

固體廢物處理技術的展望及趨勢

摘要:闡述了固體廢物處理的定義,種類,討論了固體廢物的各種處理方法,并分析了國內外固體廢物處理的現狀及趨勢,也對今后的固體廢物處理提出了一些展望。

關鍵詞:固體廢物,處理技術,展望。

引言:隨著科技的進步,城市化進程不斷擴大,工礦企業的日益增多,人們生活水平的不斷提高,固體廢棄物的數量逐年遞增。據有關資料顯示,1997年城市垃圾年產生量約為1.4億t,年增長率為6%-7%,歷年堆存量高達50多億t,而無害化處理率不到10%。大量垃圾運到城效裸露堆放,全國近2/3的城市陷入城市垃圾的包圍之中。同時,工業有害固體廢物的處理,也是一個亟待解決的問題。我國工業固體廢物每年產生量約8.0億t,排入量約7.0億t,歷年累積堆放達65.0億t左右,其中危險廢物約占5%。目前工業固體廢物約占5%。而工業固體廢物的綜合利用率只有45%,其余大都堆存在城市工業區和河灘荒地上,風吹雨淋成為嚴重的污染源,并使污染事件不斷發生,造成嚴重后果??梢?,固體廢棄物的處理問題日趨嚴重,如何處理固體廢棄物已經成為目前當務之急。下面就探討幾種固體廢棄物處理方式。

1、 固體廢物的定義

我國《固體廢棄物污染環境防治法》(2005)中將固體廢物定義為:生產、生活和其它活動中產生的喪失原有利用價值或者雖未喪失利用價值但被拋棄或者放棄的固態、半固態和置于容器中氣態物品、物質以及法律、行政法規規定納入固體廢物管理的物品、物質??梢?,固體廢物的概念具有時間和空間的相對性。提倡資源的社會再循環,目的是充分利用資源,增加社會與經濟效益,減少廢物處置的數量,以利社會發展。

2、 固體廢物的種類

固體廢物的種類很多,如按其性質可分為有機物和無機物;按其形態可分為固體的(塊狀、粒狀、粉狀)和泥狀的;按其來源可分為礦業的、工業的、城市生活的、農業的和放射性的。 此外,固體廢物還可分為有毒和無毒的兩大類。有毒有害固體廢物是指具有毒性、易燃性、腐蝕性、反應性、放射性和傳染性的固體、半固體廢物。

3、固體廢棄物的處理

固體廢棄物處理通常是指通過物理、化學、生物、物化及生化方法把固體廢物轉化為適于運輸、貯存、利用或處置的過程。固體廢棄物處理的目標是無害化、減量化、資源化。目前采用的主要方法包括壓實、破碎、分選、固化、焚燒、生物處理等。

3.1壓實技術

壓實是一種通過對廢物實行減容化,降低運輸成本、延長填埋場壽命的預處理技術。壓實是一種普遍采用的固體廢棄物預處理方法。如汽車、易拉罐、塑料瓶等通常首先采用壓實處理。適于壓實減少體積處理的固體廢棄物還有垃圾、松散廢物、紙帶、紙箱及某些纖維制品等。對于那些可能使壓實設備損壞的廢棄物不宜采用壓實處理,某些可能引起操作問題的廢棄物,如焦油、污泥或液體物料,一般也不宜作壓實處理。

3.2破碎技術

為了使進入焚燒爐、填埋場、堆肥系統等廢棄物的外形尺寸減小,預先必須對固體廢棄物進行破碎處理。經過破碎處理的廢物,由于消除了大的空隙,不僅使尺寸大小均勻,而且質地也均勻,在填埋過程中更容易壓實。固體廢棄物的破碎方法很多,主要有沖擊破碎、剪切破碎、擠壓破碎、摩擦破碎等,此外還有專用的低溫破碎和濕式破碎等。

3.3分選技術

固體廢物分選是實現固體廢物資源化、減量化的重要手段,通過分選將有用的充分選出來加以利用,將有害的充分分離出來;另一種是將不同粒度級別的廢棄物加以分離。分選定基本原理是利用物料的某些性質方面的差異,將其分選開。例如利用廢棄物中的磁性和非磁性差別進行分離;利用粒徑尺寸差別進行分離;利用比重差別進行分離等。根據不同性質,可以設計制造各種機械對固體廢棄物進行分選。分選包括手工撿選、篩選、重力分選、磁力分選、渦電流分選、光學分選等。

3.4固化處理技術

固化技術是通過向廢棄物中添加固化基材,使有害固體廢棄物固定或包容在惰性固化基材中的一種無害化處理過程。理解的固化產物應具有良好的抗滲透性,良好的機械特性,以及抗浸出性、抗干─濕、抗凍─融特性。這樣的固化產物可直接在安全土地填埋場處置,也可用做建筑的基礎材料或道路的路基材料。固化處理根據固化基材的不同可以分為水泥固化、瀝青固化、玻璃固化、自膠質固化等。

3.5焚燒和熱解技術

焚燒法是固體廢物高溫分解和深度氧化的綜合處理過程。好處是把大量有害的廢料分解而變成無害的物質。由于固體廢棄物中可燃物的比例逐漸增加,采用焚燒方法處理固體廢棄物,利用其熱能已成為必然的發展趨勢。以此種處理方法固體廢棄物,占地少,處理量大,在保護環境、提供能源等方面可取得良好的效

果。歐洲國家較早采用焚燒方法處理固體廢棄物,焚燒廠多設在10萬人口以上的大城市,并設有能量回收系統。日本由于土地緊張,采用焚燒法逐漸增多。焚燒過程獲得的熱能可以用于發電。利用焚燒爐發生的熱量,可以供居民取暖,用于維持溫室室溫等。目前日本及瑞士每年把超過65%的都市廢料進行焚燒而使能源再生。但是焚燒法也有缺點,例如,投資較大,焚燒過程排煙造成二次污染,設備銹蝕現象嚴重等。

熱解是將有機物在無氧或缺氧條件下高溫(500-1000C)加熱,使之分解為氣、液、固三類產物。于焚燒法相比,熱解法則是更有前途的處理方法。它的顯著優點是基建投資少。

3.6生物處理技術

生物處理技術是利用微生物對有機固體廢物的分解作用使其無害化。種種技術可以使有機固體廢物轉化為能源、食品、飼料和肥料,還可以用來從廢品和廢渣中提取金屬,是固體廢物資源化的有效的技術方法。目前應用比較廣泛的有:堆肥化、沼氣化、廢纖維素糖化、廢纖維飼料化、生物浸出等。

對于因技術原因或其他原因還無法利用或處理的固態廢棄物,是終態固體廢棄物。終態固體廢棄物的處置,是控制固體廢棄物污染的末端環節,是解決固體廢棄物的歸宿問題。處置的目的和技術要求是,使固體廢棄物在環境中最大限度地與生物圈隔離,避免或減少其中的污染組成對環境的污染與危害。

4、國外生活垃圾處理技術發展趨勢

4.1提倡分類收集和回收利用

對生活垃圾盡可能進行回收和循環利用,最有效的途徑是盡可能對生活垃圾實施分類收集。這是發達國家在實踐中形成的共識。 4.2鼓勵有機垃圾堆肥處理

可以預計,垃圾堆肥技術將在世界范圍內經歷一次從量變到質變的變化過程。但無論如何生活垃圾堆肥技術今后仍將在國外生活垃圾綜合處理體系中占有重要位置。 4.3穩步發展垃圾焚燒技術

垃圾焚燒處理已有100多年的歷史,但出現有控制的焚燒(煙氣處理、余熱利用等)只是近幾十年的事。它與垃圾填埋處理相比,具有占地面積小、選址較容易,處理快速、減量化顯著、無害化較徹底以及可回收焚燒余熱等優點,在發達國家得到越來越廣泛的應用。預計將來垃圾焚燒技術仍會繼續得到發展。 4.4填埋是垃圾處理的基本方式

雖然垃圾填埋處理率有下降的趨勢,但填埋處理仍是垃圾處理的最終方式。垃圾填埋場的污染控制措施將不斷完善,垃圾填埋場將向大型化發展,進入垃圾填埋場的有機物含量將有所限制。

5. 我國生活垃圾處理技術的現狀及發展趨勢

5.1現狀 縱觀國內生活垃圾處理技術的理論研究和工程實踐,成熟且常用的生活垃圾處理技術主要有填埋、堆肥、焚燒3種?;厥绽眉夹g目前僅在少數幾個城市中進行試點工作,應用實例尚不多。 5.1.1.生活垃圾收運

近幾年我國生活垃圾收運機械化程度有很大提高,全國城市生活垃圾清運機械總數達32635輛,占環衛機械總數81%。但從整體來看,我國城市垃圾機械化收運率比較低,不僅環衛工人勞動強度大,手工操作較多,而且機具不足,設備性能差。全國大約有40%的環衛清運車輛已經老化需要更新,每年約有1000萬噸的城市生活垃圾不能及時運往處理場地,道路機械化清掃率還很低。 5.1.2.生活垃圾分選技術和裝備

生活垃圾分選是生活垃圾資源化處理過程中的一個工藝環節。我國目前主要是通過人工分選回收生活垃圾中可回收物資。機械分選主要用于機械化生活垃圾堆肥廠、焚燒廠和其它生活垃圾資源化工廠。

我國應用的機械分選設備主要有滾筒篩、永磁滾筒。滾筒篩主要用于堆肥及處理熟堆肥的篩分過程,而堆肥的前處理過程應用較少。磁選滾筒一般用于分選生活垃圾中的鐵磁性金屬。靜電分選法、光選法等我國還很少應用。 5.1.3.生活垃圾的填埋技術和裝備

近幾年來我國陸續興建了一批城市生活垃圾處理設施。一些大、中型城市建成了垃圾衛生填埋場。但是,大部分城市目前仍采用堆放或簡單填埋方式處置城市垃圾。由于沒有建造能達到環境保護目的的滲濾液襯層收集系統,不能對滲濾液進行收集和集中凈化處理,已導致水資源和周圍環境的嚴重污染;由于沒有很好的壓實機械,填埋場未達使用年限就填滿封場;對填埋場氣體未加收排,引發的爆炸事故常有發生。

現有衛生填埋場的設計建造標準不高,只有少數城市建成達到或基本達到無害化處理標準的衛生填埋場。除少數填埋場底部鋪有防滲層外,其余衛生填埋場幾乎都是采用粘土防滲。目前真正能滿足衛生填埋標準的填埋場并不多。

填埋場的專用機具研制與開發有待發展。生活垃圾壓實機是根據生活垃圾特性設計,是專門用于填埋作業的機具。目前我國用于填埋場的生活垃圾壓實機還處在試制階段,許多生活垃圾填埋場主要使用推土機進行填埋作業。用于填埋場的其它機具如推土機、裝載機也需要根據生活垃圾的特性做一些改造,使得其更適合于填埋作業并提高作業效率。此外,填埋氣體回收利用成套設備、新型填埋覆蓋材料也急需開發。

5.1.4.生活垃圾堆肥處理技術和裝備

我國已開發了城市垃圾堆肥技術。無錫、杭州、上海等地已建成了一批機械化程度較高的堆肥廠,具有較完整的前處理、發酵、后處理工藝及設備。其堆肥產品質量、運行操作可控性、環境質量等指標都達到了較高水平。還建成一批機械化程度低,但實用性強的簡單高溫堆肥系統,如天津簡易高溫堆肥系統、雞西的利用城市垃圾及糞便生產有機肥系統、安陽塑料膜覆蓋快速堆肥處理技術,以及一批以處理陳腐垃圾為主的移動式簡易篩分生產線(天津YS移動篩分機處理技術、北京自然腐熟垃圾簡易篩分線)。工藝簡單、投資少、運行費用低、機動靈活,在處理大量生活垃圾和陳腐堆放垃圾方面發揮了很大作用,構成了城市垃圾堆肥處理高、中、低三個技術層次的分布格局。但是,我國堆肥技術和裝備與國外發達國家相比還有一段差距,特別是由于生活垃圾混合收集,堆肥處理難度大,產品質量差,同時也缺乏成套化、系列化的設備。 5.1.5.生活垃圾焚燒技術和裝備

生活垃圾焚燒設備的開發剛剛起步。我國興建的大型垃圾焚燒廠如深圳和北京兩個垃圾焚燒廠主要為引進國外設備。面對市場的要求,我國大中型鍋爐廠紛紛引進國外技術,生產垃圾鍋爐,以期降低設備成本。杭州引進日本技術準備生產三菱、馬丁逆推型往復爐排;無錫引進底特律爐排公司的爐排技術;北京、宜興引進美國的爐排技術等。

我國自行研制的小型醫院焚燒爐技術已得到了較充分的發展,并已發展成為系列化、標準化、定型化的成熟產品。此外,我國一些企業看好垃圾處理行業的前景,紛紛研制廉價的焚燒廠系統。經過幾年的發展,其產品和技術已由固定爐排垃圾焚燒爐發展到鏈條式移動爐排焚燒爐,其中一些正在開 發往復式垃圾焚燒爐。但是,上述焚燒爐僅以焚燒為主要目標,煙氣的處理及熱能回收技術 相對比較落后,自動化程度較低,多數無法滿足要求。針對這個問題,國內已研制了日處理 100噸的循環流化床垃圾焚燒爐并取得成功,目前還需進一步完善系統,達到工業應用要求 5.2技術發展趨勢

5.2.1.填埋技術展望

填埋氣體導排技術在生活垃圾填埋場得以普遍采用并不斷完善,同時填埋氣體回收利用技術在取得經驗的基礎上不斷擴大試驗范圍;大中城市的生活垃圾填埋場基本上能做到每天覆蓋。覆蓋材料除粘土外,新型替代覆蓋材料的研制工作也取得進展,并在部分缺少覆蓋土源的生活垃圾填埋場試點應用。在引進、消化的基礎上,開發出壓實機等新一代的國產化填埋專用機具,用于生活垃圾填埋場并取得較好效果。填埋技術在我國生活垃圾處理領域的主導地位,在今后相當長的一段時間內不會改變,但生活垃圾填埋處理的比例將穩步下降,而填埋場中衛生填埋場的比例將明顯上升。 5.2.2.堆肥技術展望

發達國家普遍采用的好氧堆肥技術,在部分示范工程中率先得到應用;在大城市中將逐步提倡經回收利用和堆肥、焚燒等方法處理后的生活垃圾殘余物進填埋場作最終處理,生活垃圾堆肥廠的機械化水平和堆肥質量有明顯提高;堆肥產品中的重金屬含量和碎玻璃等雜質得到有效控制。國產化有機復合肥成套生產技術與設備進一步完善,生活垃圾堆肥廠生產有機復合肥和顆粒肥的比例將逐步提高。由于具有良好的減量化和資源化效果,生活垃圾堆肥技術將重新得到重視,生活垃圾堆肥處理的比例將逐步增加。但如何進一步開拓堆肥產品市場仍有許多工作要做。 5.2.3.焚燒技術展望

我國城市生活垃圾的低位熱值穩步提高,低熱值生活垃圾焚燒技術的工藝研究進一步完善;新一代國產化成套生活垃圾焚燒設備的開發取得成功,并在部分中小型城市形成一定的市場,單臺處理能力200 t/d以下的生活垃圾焚燒設備將以國產化為主。生活垃圾焚燒廠的二次污染特別是尾氣凈化技術取得突破,同時人們對二惡英等污染物的關注程度愈加提高;生活垃圾焚燒余熱綜合利用技術得到提高,發電上網等將繼續得到政策和稅收方面的支持。生活垃圾焚燒技術將穩步發展,生活垃圾焚燒處理的比例將逐步上升,未來幾年內在部分城市中將建成若干個和國外接軌的生活垃圾焚燒廠。但生活垃圾焚燒技術在我國全面推廣的條件目前尚不具備。 5.2.4.我國生活垃圾回收利用技術展望 生活垃圾作為一種取之不盡的再生資源將逐步得到重視。分類收集、分類處理方式在我國大中型城市中逐步推行;對一次性物品的限制使用初見成效,同時產品包裝行為進一步規范,過度包裝現象逐步減少。有關生活垃圾減量化、資源化的地方性法規將陸續出臺。生活垃圾回收利用工作將逐步納入依法管理的軌道;生活垃圾回收利用技術將重新得到重視,生活垃圾回收利用的比例將逐步增加,并將帶動廢品回收業和相關產業的新一輪發展。

6 結論

堆肥技術適合于處理易腐有機垃圾,焚燒適合于處理高發熱量組分的垃圾,衛生填埋是垃圾處理的最終方式。隨著我國城市生活垃圾中易腐有機垃圾成份的提高,金屬、紙類、塑料等可回收利用組分的增加,推行分類收集,注重垃圾回收利用,同時建立生化、焚燒、填埋多種技術并存的處理方式,是生活垃圾處理的發展趨勢。

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第三篇:化工生產過程中的基本問題

固氮技術 —工業合成氨(相關問題)

1、自然界地殼中氮元素的含量極其豐富,但是多屬植物吸收氮元素的能力都很差,所以需要向土壤中施加更多的氮肥,促進植物吸收,這句話合理嗎?

2、自然界中氮元素的主要存在形態?

3、自然界地殼中氮元素的主要來源過程有哪些?

4、固氮的定義

5、固氮的方法有哪些?

6、鎂在但其中燃燒是哪種固氮方式?

7、分析氨氣的元素組成在工業合成氨中的目的是什么?

8、工業合成氨氣的原料有哪些?

9、工業合成氨的化學反應原理?

10、合成氨氣的反應條件有哪些?

11、選擇100~300大氣壓的意義?

12、選擇400~500度的目的是什么(兩個有利于,一個比較有利于)

13、工業合成氨目前用什么催化劑是什么?

14、工業合成氨的流程圖

15、分離出產品中的氨氣的目的是什么?(從化學平衡角度分析)

16、分離出氨氣的原理是什么?

17、剩余的氮氣和氫氣如何處理?

18、用什么容器盛裝液氨?

19、工業合成氨獲得氮氣的化學反應方程式

20、用炭制取氫氣的化學反應原理

21、用甲烷表示烷烴制取氫氣的造氣反應方程式

22、用甲烷造氣的優勢是什么?劣勢是什么?

23、對原料氣凈化的目的是什么?

24、原料其中含有那些雜質?

25、哪一種雜質一定來自造氣反應產生的。

26、寫出凈化除雜質的化學反應方程式

27、用氨水出硫化氫比用氫氧化鈉的優勢?

28、用碳酸鉀出去二氧化碳的優勢?

29、精制原料氣時所用的原料有哪些?

30、工業合成氨氣所的產物中氨氣的含量大概是多少?

31、如何提高原料的利用率?

32、工業合成氨的發展前景有哪些方面值得考慮和探索?

33、造氣原料的發展過程?

34、催化劑的發展過程?

35、廢渣如何處理和應用?

36、廢氣中硫化氫、二氧化碳、一氧化碳如何處理和應用?

37、廢液中氰酸根離子處理方法有哪些?

38、廢液中溶解的氨如何處理?

39、工業合成氨常與哪些化工企業聯合?

40、你認為工業合成氨的難點是哪些?

第四篇:化工生產中三廢的治理

氯堿生產中三廢的治理

摘要:介紹了氯堿行業生產中廢水、廢氣、廢渣的治理及綜合利用采用的新工藝。

關鍵字:氯堿;廢氣;廢水;廢渣;治理。

1 前言

氯堿,即氯堿工業,也指使用飽和食鹽水制氯氣氫氣燒堿的方法。工業上用電解飽和NaCl溶液的方法來制取NaOH、Cl2和H2,并以它們為原料生產一系列化工產品,稱為氯堿工業。氯堿工業是最基本的化學工業之一,它的產品除應用于化學工業本身外,還廣泛應用于輕工業、紡織工業、冶金工業、石油化學工業以及公用事業。

氯堿工業是化學工業的一個重要組成部分,是生產基本化工原料的行業。近年來,中國氯堿工業迅速發展,原有氯堿企業紛紛擴大了生產能力,一些新的企業也相繼投產,產能快速提升,氯堿工業呈現出加速向規?;?,高技術含量方面發展的態勢。中國氯堿工業在產能迅速提升的同時,技術也獲得了長足發展,規?;b置增多,裝置技術水平提高,中國氯堿工業呈規?;?、高技術化發展態勢。氯堿行業為國民經濟發展做出了重要貢獻。同時,氯堿行業對環境污染也是比較大的。每年氯堿行業排放三廢數量大,污染物多,其中工業廢水年排放7200萬~80000萬t,廢氣排放600億~700億m3,廢渣160萬~200萬t。全國化學工業每年排放廢水60億m3,廢氣7000億m3,廢渣3500萬t,氯堿行業年排放總量約占全國化學工業排放總量比例分別為:廢水占1.2%~1.3%,廢氣占8.6%-10%,廢渣占

4.6%~5.7%。由此可以看出,氯堿行業產生“三廢”廢氣量最大,其次是廢水和廢渣。“三廢”種類包括:重金屬、有機氯化物、硫化物、氯化物、酚類、油類及放射性物質等等。因此應加大對廢氣和廢水治理力度,逐步采用清潔生產,把三廢消除在生產過程中,搞綜合利用,變廢為寶,變“三廢”為資源,做到社會環境和經濟效益的統一。

2 廢水治理

氯堿生產中廢水主要來源于工藝廢水,如鹽水凈化、電解系統、氯氫處理系統、燒堿蒸發廢水、PVC含酸廢水、有機氯產品含酸廢水、乙炔發生電石灰廢水、電站水凈化產生廢水等等。這些廢水大部分是酸性水,含有各種污染物,鹽分高、懸浮物高、COD高,個別有異味,排人水體后集中處理不但數量大,難度也很大,污染環境,腐蝕設備、管道。根據各廠經驗,分別將各種產品產生的

廢水針對各種污染物種類,采取不同的處理方法,將其解決在某一工藝過程中。高濃度廢水綜合利用回收有價值的可作為產品和半成品,可變廢為寶,取得較好的經濟和環境效益。廢水治理各廠都有自己好的經驗,大致包括:酸性廢水治理、PVC含汞廢水治理、過氯乙烯和氯苯廢水治理、含三氯乙醛廢水治理、含酚廢水治理、含硫廢水治理、氯水綜合利用,含有機氯廢水治理等。

2.1生產過程中全部堿性廢水回收利用

燒堿蒸發中大量的冷凝水,已實現了閉路冷卻,再循環利用。在此基礎上實現了燒堿生產廢水的零排放。其中有:①吸附工段,沖網、沖地面、真空泵排水等含懸浮物的堿性廢水,采用濾池過濾后清液全部回收循環使用,廢石棉絨定期清池集中處理,實現吸附工段廢水零排放。②蒸發和鹽水工段下水回收。各類泵冷卻水、42%堿二段冷卻器回收、離心機冷卻水、42%堿熱水槽溢流水等,這些水引人貯槽,用泵送人水封槽,再進人堿性循環水系統。③氯乙烯堿洗廢水回收。氯乙烯堿洗塔置換時,廢堿液利用堿循環泵打入電石渣濃縮池,濃縮壓濾處理后作為發生器的補充水。

2.2酸性廢水治理

氯堿生產中酸性廢水主要來自離子膜樹脂塔再生酸性水,電站水處理磺化酶再生水及氯產品洗水,廢氣塔吸收水等。近幾年浙江善高化工有限公司,北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水,并建立了大型廢水處理裝置,多年運行狀況良好,廢水處理后pH值(6~9)合格率100%

2.3 PVC生產中含汞廢水治理

氯乙烯單體是乙炔和氯化氫在轉化器內通過觸媒HgC12轉化而生成的,觸媒在使用一段時間之后轉化率下降就得更新,更換觸媒用水環泵抽出就產生了含汞廢水,汞濃度在20mg/L左右,水質為黑色,使車間外排污水含汞嚴重超標(標準0.05mg/L)。為徹底解決汞污染,天津化工廠投資35萬元實現了抽觸媒含汞廢水閉路循環。

處理方法:將抽觸媒污水集中沉降池,與其它含汞水混合一起處理。先加人一定量明礬溶液助沉并在沉降池內停留一段時間,上清液通過鋸沫過濾器除去雜質和大部分汞,再經過活性炭過濾器吸附把關,處理后的廢水返回到真空泵循環使用,處理后的廢水含汞達0.03~0.05mg/L,實現含汞廢水不外排,鋸沫集中送汞礦處理。

2.4含氯乙烯廢水回收

氯乙烯氣柜水封、機前冷卻器、分水槽、尾氣冷凝器、全凝器、單體貯槽及汽提冷凝水在生產中均間斷有廢水排放,這部分廢水含氯乙烯約為0.15%,直接排放造成下水COD超標以及存在消防隱患。治理措施為設槽匯集,集中送至廢水汽

提貯槽,定期開廢水汽提塔回收氯乙烯后排放。

2.5含酚廢水治理

含酚廢水產生來源主要是苯酚生產過程中稀酸酸化、酚化和蒸餾殘渣水,地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液進行噴射萃取,尾部用活性炭吸附,最后生化處理。具體方法是將30%N-503煤油溶劑為萃取劑,噴射萃取高濃度含酚廢水。本技術利用高速噴射形成湍流狀態然后靜置利用比重差分離,一次性萃取效率可達99%。萃取后含酚廢水含酚300~400mg/L,再生化處理。萃取劑再生返回循環系統再利用。運行比較好的是錦西化工總廠,可以達到排放標準。 3廢氣的治理

3.1鍋爐、爐窯煙道氣SO2治理

3.1.1濕法脫硫

即目前國內較先進的“煙囪組合型簡易濕式脫硫裝置”,由日本三菱重工業株式會社承擔設計,提供主體設備,由日本政府無償援助3套,都用在氯堿行業,山東濰坊亞星集團公司、廣西南寧化工集團和四川長壽化工總廠,其中濰坊亞星集團的運行較好,脫硫效率可達82.4%(一般在70%左右)。使用的脫硫劑是生產PvC副產電石渣漿,因是簡易脫硫法,產物硫酸鈣未做處理,水泥廠做填料?,F在僅此三家,因造價高還未全面推廣。

3.1.2浙江大學開發研制雙堿脫硫法

即用氫氧化鈉和氫氧化鈣作為脫硫劑吸收SO2,其生成物為亞硫酸鈉和亞硫酸鈣,在水中水解后逐步由鈣鹽代替。脫硫除塵同時在花崗巖砌筑塔內進行,脫硫劑定期加入循環使用,將吸收煙塵隨循環吸收液一起排人沉降池沉降,上清液循環,沉渣做磚用材料,兩塔串聯使用除塵效率達95%以上,除塵渣煤灰可利用。脫硫效率達70%,該技術造價低,運行費用低。

3.1.3按脫硫法

原理是采用50%甲基二乙酸胺(MEDA)來脫硫,運行能耗低,50:脫除率高,效果好。此技術由美國道化學公司和加拿大的TurbOSoulc公司合作研究開發,脫硫系統包括特定的胺與亞硫酸氣反應,加熱分離成有用的50:和可回收的胺。與一般方法相比生成物大為減少,后處理方便易行。此公司技術目前只在亞洲國家、印度、韓國和澳大利亞使用。今后美國將此技術與中方合作,擴大應用范圍來解決中國的脫硫間題。

3.2生產工藝廢氣治理

氯堿行業排放工藝廢氣一般都含有氯化氫、氯氣、硫化氫及有機氯化物,VCM單體,硫醇類,對大氣產生污染,有些嚴重超標,是群眾較敏感的問題。

如氯堿廠突然跑氯事故已經在很多廠家發生過,教訓深刻應引起高度重視,有些氯堿廠把輸送氯氣系統與電解系統連鎖,直流交流互相連鎖,這樣保證電解槽不外溢氯氣。

3.2.1含氯度氣、含氯化氮度氣治理

鹽酸包裝往往產生大量含HCl廢氣,造成車間環境污染,又腐蝕設備,廣州化工廠和天津化工廠用噴射泵抽真空水吸收的辦法將HCI做成稀鹽酸,供周圍用戶使用,深受用戶歡迎。

3.2.2氯乙烯精餾尾氣活性炭吸附回收氯乙烯

我國以電石法生產PVC的生產工藝水平低,廢氣量大,氯乙烯精餾時尾氣排放vCM超標,遠遠高于GB16291一1996中規定的最高允許濃度(65mg/m,),大部分企業實際達到水平在10000mg/m3,檢測方法為氣相色譜法。造成尾氣VCM升高的原因是進吸附器濃度高(20%),而在吸附器內停留時間短,時間不長出現飽和,大量VCM排空。這應該引起有關部門重視,盡管目前都有治理措施,遠遠不能滿足要求。

3.2.3氯笨精餾尾氣,氧氯化二氯乙坑尾氣用炭纖維吸附回收氯苯和二氯乙烷

用炭纖維吸附有機氯化物是原化工部宇清公司推薦的新技術,已經在很多廠家應用,運行比較好的單位,如保定電影膠片廠最為成熟,天津化工廠在一氯化苯氯化尾氣回收苯和氯苯的回收率達99%,而北京化二集團吸附二氯乙烷效果也達到95%以上。該技術可以推廣。

4廢渣的治理

氯堿行業產生廢渣主要有:電石渣、粉煤灰、爐渣、鹽泥、鋇渣及化工廢渣等。1998年全國電石法生產PvC88.4萬t,產生的電石渣在160萬一170萬t,利用率80%以上。1998年燒堿產量508萬t,產生鹽泥7萬一10萬t。全國氯堿行業自備電站裝機容量為50萬kwh,每年產生粉煤灰30萬一40萬t,爐渣80萬~100萬t。

4.1粉煤灰的治理及應用

一般液態排渣爐粉煤灰比較細,流動性強,輸送困難,風吹運輸造成貯灰場灰塵飛揚,污染環境。一般在灰場建立灰倉儲存,并在灰倉上部加布袋除塵器,再反吹下來收集到料倉里,運往用戶。目前粉煤用量最大是建高速公路路基填土代替三合土,硬度強,質量好,已供不應求。

另外,隨著建材行業迅速發展,用粉煤灰做粉煤灰水泥,有獨特性能,特用在橋梁建筑橋墩上,越接觸水強度越好。粉煤灰中含有大量SiO2:和A12O3等活性物質,與Ca(OH)2反應后生成一系列水化產物,產生水硬性,將粉煤灰、氧化

鈣、鋁粉、水泥混合固化制成加氣混凝土砌塊,粉煤灰用量占60%~70%以上,這種非承重空心砌塊用于框架填充材料,又輕又保溫且造價低,很受歡迎。粉煤灰用于農業方面,作為肥源制造硅鈣肥、硅鉀肥、微肥補充源,又是改良土坡物化狀態價廉物美改良劑,制造人造土和人造沸石滿足床土育苗和農藥吸附需要?,F在農業用粉煤灰潛力很大。

4.2電石注處理及應用

4.2.1用電石渣做水泥

以電石渣為主原料,以電場液態渣為混合材生產普通硅酸鹽水泥是一種化害為利、變廢為寶的好措施,既解決了水泥市場供不應求的狀況,又使固體廢棄物得到了綜合利用。用電石渣漿做水泥在氯堿行業有20多家,產量百萬噸以上,

4.2.2用電石渣處理度氛氣做次氛酸鈣

氯堿行業利用自己副產電石渣有利條件,處理電解系統含氯廢氣,生產市場上暢銷的氯產品,如山東濰坊亞星化工集團、新獲石河子化工廠、上海天原化工集團就利用電石渣漿生產次氯酸鈣,其產品有效氯達5%~6%,供給造紙行業作漂白劑,取得一定經濟效益。

4.2.3電石渣裝可作環氧丙沈和氛酸鉀的原料

生產環氧丙烷皂化時用高濃度的Ca(OH)2進行反應,而電石渣漿中Ca(OH)2含量妻≥90%(干基),能滿足環氧丙烷工藝要求,且實踐證明可行。在錦西化工總廠、天津大沽化工廠都采用電石渣來代替白灰皂化,效果很好。另外,大沽化工廠用電石渣生產氯酸鉀已多年,只要將電石渣漿乙炔吹凈,安全上無問題。

4.3鹽泥綜合利用

國外電解用鹽都用精制鹽,不產生鹽泥,特別是汞法電解意義重大,避免了含汞鹽泥污染問題,我國電解用鹽因種類不同,鹽泥產生量不同。海鹽和巖鹽產生鹽泥數量不等。但這也是一個重要污染源,占用耕地,污染地下水,應作為一個課題加以研究解決。目前我國大部分廠家還是堆存填坑,尚未利用。太原化工集團做了很多試驗工作,取得了成績,有關部門應組織攻關解決。

5環保治理中普遍存在達標問題

1999年3月中國氯堿工業協會對全國的大中型氯堿企業的污染物達標排放情況進行抽查,問題集中反映在以下幾個方面。

5.1污水中COD、BOD超標的問題

在回函的20家企業中就有9家企業反映廢水中COD、BOD超標,此污水是在生產氯苯、環氧丙烷、氯乙酸、農藥等的過程中產生的。目前國家標準允許排放的污水中COD含量<100mg/L,BOD含量<60mg/L。而目前企業中經處理后

排放污水的COD含量:200~600mg/L,BOD含量:80~100mg/L。

5.2污水中氯、有機級的超標排放問題

以年產燒堿5萬t的一個中型企業為例:食鹽電解工段的氯水排放每年2.4萬t(含氯1.79g/kg氯水),大量的含氯廢水排放到河流中去,造成的污染極為嚴重。

5.3 PVC生產企業VCM尾排超標問題

PVC生產有電石法和氧氯化法兩種生產工藝。其中氧氯化法只有4家:北京化工二廠、上海氛堿化工股份公司、齊魯石化公司氯堿廠、天津大沽化工廠。其余均為電石法生產廠。

(l)電石法:經調查21家大中型電石法生產企業,vCM尾排濃度達標率為零,尾排最高允許排放速率由于與排放濃度成正比,因此達標率也為零,尾排最高排放濃度從6700一250以x〕mg/擴不等。其中能達到2萬mg/m,的占63%。

(2)氧氛化法:經調查這4家VCM尾排允許排放最高濃度基本達標。但vCM尾排允許最高的速率比標準高兩倍。

6 結束語

“三廢”治理強調的是資源的重復利用,必須從源頭抓起,著眼于生產的全過程。盡可能地減少“三廢”的排放,并積極開發和利用“三廢”治理的先進技術,從而作到“三廢”資源的回復利用,減少對環境的污染,同時也降低了生產成本,提高了企業的競爭力,使之能夠在激烈的市場競爭中立于不敗之地,實現了經濟效益和環境保護的“雙贏”。

7參考文獻

【1】郝利,趙予生,陽志剛。 氟堿生產三廢的綜合治理

【2】么恩琳。氮堿行業“三度”治理現狀

【3】張裕萍1,劉立初2。氯堿企業的“三廢”

【4】嚴明亮。氯堿生產中的“三廢”治理

第五篇:化工裝置試車試生產過程中的案例分析

1.山東德州市某化工廠氨醇改擴建生產線試車過程中爆炸

2007年7月11日23時50分,山東省德州市平原縣某化工集團有限公司一分廠16萬噸/年氨醇、25萬噸/年尿素改擴建項目試車過程中發生爆炸。事故造成9人死亡,1人受傷。

一、事故經過和危害

1.事故單位概況

該公司成立于2004年,系原地方國有的平原縣化肥廠改制后成立的民營股份制企業。主要產品年生產能力為:合成氨75萬噸、尿素100萬噸、甲醇30萬噸、碳酸氫銨24萬噸、三聚氰胺3萬噸。

事故發生在一分廠16萬噸/年氨醇改擴建生產線試車過程中,該生產線由造氣、脫硫、脫碳、凈化、壓縮、合成等工藝單元組成,發生爆炸的是壓縮工序2號壓縮機七段出口管線。

2.事故經過

該公司一分廠16萬噸/年氨醇、25萬噸/年尿素生產線,于2007年6月開始單機試車,7月5日單機調試完畢,由企業內部組織項目驗收。7月10日,2號壓縮機單機調試、空氣試壓(試壓至18MPa)、二氧化碳置換完畢。7月11日15時30分,開始正式投料試車,先開2號壓縮機組,引入工藝氣體(N

2、H2混合氣體),逐級向2號壓縮機七段(工作壓力24MPa)送氣試車。23時50分,2號壓縮機七段出口管線突然發生爆炸,氣體泄漏引發大火,造成8人當場死亡,1人因大面積燒傷搶救無效于14日凌晨0時10分死亡,1人輕傷。事故還造成部分廠房頂棚坍塌和儀表盤燒毀。

事故發生時先后發生兩次爆炸。經對事故現場進行勘查和分析,一處爆炸點是在2號壓縮機七段出口油水分離器之后、第一角閥前1m的管線,另一處爆炸點是在2號壓縮機七段出口兩個角閥之間的管線(第一角閥處于關閉狀態,第二角閥處于開啟狀態)。

二、事故原因分析

1.事故發生的直接原因

據分析,此次爆炸為物理爆炸。事故發生的直接原因是2號壓縮機七段出口管線存在強度不夠、焊接質量差、管線使用前沒有試壓等問題。

2.管理上存在的主要問題

(1)建設項目未經設立安全審查。該公司將16萬噸/年氨醇、25萬噸/年尿素改擴建項目(總投資9724萬元)拆分為“化肥一廠造氣、壓縮工序技術改造項目(投資4868萬元)”和“化肥一廠合成氨及尿素生產技術改造項目(投資4856萬元)”兩個項目,分別于2006年4月26日和5月30日向山東省德州市經濟委員會備案后即開工建設,未向當地安全監管部門申請建設項目設立安全審查。

(2)建設項目工程管理混亂。該項目無統一設計,僅根據可行性研究報告就組織項目建設,有的單元采取設計、制造、安裝整體招標,有的單元采取企業自行設計、市場采購、委托施工方式,有的直接按舊圖紙組織施工。與事故有關的2號壓縮機由沈陽金博氣體壓縮機制造有限公司制造,并負責壓縮機出口閥前的輔助管線設計。項目沒有按照《建設工程質量管理條例》有關規定選擇具有資質的施工、安裝單位進行施工和安裝。試車前沒有制定周密的試車方案,高壓管線投入使用前沒有經過水壓試驗。

(3)拒不執行安全監管部門停止施工和停止試車的監管指令。2007年1月,德州市和平原縣安全監管部門發現該公司未獲得建設項目安全設立許可后,責令其停止項目建設,該公司才開始補辦危險化學品建設項目安全許可手續,但補辦手續過程中沒有停止項目建設。7月7日,德州市安全監管局組織專家組對該項目進行安全設立許可審查時明確提出,該項目的平面布置和部分裝置之間距離不符合要求,責令企業抓緊整改,但企業在未進行整改的情況下,擅自進行試車,試車過程中發生了爆炸。

3.防范措施

(1)汲取事故教訓,建立和健全工程管理、物資供應、材料出入庫、 特種設備管理、工藝管理等各項管理制度。

(2)基礎建設要按程序進行,接受國家監督,杜絕無證設計、無證施工。

(3)對本次事故所在的改擴建項目中的壓力管道,要由有資質的設計單位對其重新進行復核;對所有焊口進行射線探傷檢查,對不合格 焊口由具備相應資質的施工單位進行返修;對所有使用舊管線的部位拆除更換;要查清管線、彎頭的來源,對來源不清的管線、彎頭應更換;對所有鋼管、彎頭進行硬度檢驗,發現硬度異常的管件應更換;分段進行水壓試驗以校驗其強度。 (4)新建、改建、擴建危險化學品生產、儲存裝置和設施等建設項 目,其安全設施應嚴格執行“三同時”的規定,依法向發改、經貿、環保、建設、消防、安監、質監等部門申報有關情況,辦理有關手續,手續不全或環評、安評中提出的隱患、問題沒整改的,不得開工建設。

(5)新的生產裝置建成后,要制定周密細致的開車試生產方案,開 車試生產方案要報安監部門備案。同時,制定應急救援預案,采取有效救援措施,盡量減少現場無關作業人員,一旦發生意外,最大限度的降低各種損失。

2.昆明市安寧齊天化肥有限公司“6.12”硫化氫中毒事故

2008年6月12日19時40分,云南省昆明市安寧齊天化肥有限公司(以下簡稱齊天公司)在脫砷精制磷酸試生產過程中發生硫化氫中毒事故,造成6人死亡、29人中毒。

1.企業概況

齊天公司位于昆明安寧市連然鎮保興社區楊柳莊,屬于法人獨資的有限責任公司,2007年1月取得危險化學品生產企業安全生產許可證。主要產品為過磷酸鈣,生產能力10萬噸/年。

2.事故經過

2008年6月初,齊天公司因市場原因,經過實驗室試驗后,決定自行將過磷酸鈣生產裝置改為飼料磷酸氫鈣生產裝置,自行設計、自行安裝、改造設備,進行試生產。生產磷酸氫鈣首先要對磷酸進行脫砷精制。其工藝過程是用硫化鈉溶液與磷酸中的砷反應,生成硫化砷,經沉淀脫水去除,生成精制磷酸。脫砷精制磷酸過程伴有硫化氫氣體產生。

6月12日18時30分,操作人員在硫化鈉水溶液配置槽配置硫化鈉水溶液后,打開底部閥門,向磷酸槽加入硫化鈉水溶液。19時30分,操作人員在調節閥門時,發現該閥門不能關閉,由于沒有采取應急措施,硫化鈉水溶液持續流入磷酸槽,使磷酸槽中的硫化鈉大大過量,產生的大量硫化氫氣體從未封閉的磷酸槽上部逸出,導致部分現場作業人員和趕來救援的人員先后中毒,造成6人死亡、29人不同程度中毒(其中2人傷勢較重)。

3.事故原因分析

(一)直接原因:脫砷精制工藝設計存在缺陷,硫化鈉水溶液配置槽出口管道沒有配置能夠自動顯示和控制硫化鈉水溶液流量的裝置,只能靠作業人員觀察液位下降的速度,通過手動調節閥門來控制硫化鈉水溶液的流量,而正是由于這個閥門失控,導致硫化鈉水溶液配置槽中的硫化鈉水溶液全部流入磷酸槽,產生大量硫化氫,是這起事故的直接原因。

(二)間接原因:

1. 齊天公司直接將實驗工藝用于工業生產,對伴有硫化氫氣體產生的危險工藝在沒有進行安全論證的情況下直接建成化工裝置并組織試生產。試生產過程安全管理混亂,在沒有完成全部設備安裝、沒有制定周密試車方案的情況下,邊施工、邊組織試生產。沒有對試生產過程中可能產生的危險因素進行辨識,沒有任何安全措施,沒有應急預案,貿然組織試生產。磷酸槽頂未封閉,沒有配備有害氣體收集處理設施和檢測(報警)儀器;向磷酸槽加入硫化鈉水溶液的管口安裝在磷酸槽液面的上部,致使反應產生的硫化氫氣體迅速在空氣中擴散,是這起事故的重要原因。

2. 齊天公司改建項目在沒有正規設計、未經安全許可、沒有安全設施的情況下,自行組織設備制作、施工和安裝,屬非法建設項目。

3. 齊天公司現場操作人員安全意識差,缺乏對工藝技術危險性的認識和應急救援相關知識,在閥門失控后,沒有采取應急措施。救援人員在施救過程中,未采取防范措施,盲目施救,導致傷亡進一步擴大。

4.事故教訓與預防對策措施

1)嚴把危險化學品建設項目安全準入關。按照有關法規、文件的規定和要求,切實抓好危險化學品建設項目安全許可工作?;て髽I要針對工藝特點,對試生產過程中可能產生的危險進行風險辨識和分析,制定應急預案。齊天公司未經安全論證,直接將危險化學品“實驗室”工藝放大用于工業生產,工藝設計上的缺陷為事故埋下了隱患。

2)加強對危險化學品建設項目安全監管。危險化學品建設項目要嚴格執行“三同時”制度;新建、改建和擴建危險化學品建設項目要嚴格執行設立安全審查、安全設施設計審查、安全設施竣工驗收和試生產(使用)方案備案等制度。危險化學品建設項目必須經過有資質的設計單位設計,施工和工程監理必須由具有相應資質單位承擔。要加強危險化學品建設項目試生產過程中的安全監管工作,建設單位應當將試生產方案報相應的安全監管部門備案,有條件的安全監管部門要對試生產方案進行安全審查。齊天公司自行設計、自行安裝、改造設備實現危險化學品建設項目的改建,對產生劇毒氣體硫化氫工序未采取任何處理、檢測、報警、防護措施,在進行試生產過程中造成了事故的發生。

3)加強安全教育和培訓,進一步提高從業人員的安全意識和操作技能?;て髽I要結合本企業實際和國內外同類企業事故案例,制定培訓內容和計劃,認真組織企業員工和臨時進廠作業人員進行安全和應急救援教育培訓,增強作業人員的安全意識和安全知識,提高遇險時的自救和互救能力。進行特殊作業前,要進行專門的安全教育,務必使作業人員了解作業場所可能存在危害和危險,掌握防范事故的技能、應急措施和自救互救方法;遇險時科學施救,減少傷亡事故的發生。

3.天津油漆廠樹脂車問反應釜外溢爆燃火災事故

1990年10月18日11時45分,天津油漆廠樹脂車間在試制新產品過程中發生爆燃事故,進而引發火災,造成9人受傷。

一、事故經過天津油漆廠樹脂車間熱煉三組在試制丙烯酸改性醇酸樹脂過程中,于10月17日往10#樹脂反應釜(3m3)中投入醇酸樹脂、脫水蓖麻油醇酸樹脂(兩種原料中均含50%的200。溶劑汽油),投入二甲苯,為18日試生產備料,準備于第二天熱煉。10月18日8時,點燃了10#反應釜的加熱灶,由廠涂料所一助理工程師與3名操作工按工藝要求進行二次投料,將甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、過氧化苯甲?;旌先芤?,向10#反應釜內邊攪拌邊滴加,滴加完畢,未發生異常情況。10時30分,第二次向釜內滴加混合液時,釜內物料發生外溢現象,關閉滴加閥門以后,外溢現象得到了控制。在第三次往10#釜內滴加混合液時,釜中突然劇烈反應,物料大量外溢,在關閉了滴加閥門后,外溢并未停止。因物料外溢,無法開冷卻水閥門,即到三組辦公室叫人處理。第三次加料的工人聽到女工叫人后,與該女工跑到爐前關閉了煤氣閥門停止加熱。此時,大量含有溶劑的高溫樹脂溢流到臨時存放在10#釜操作臺下的質量約15 kg左右的過氧化苯甲酰的桶內,引起爆燃,由廠消防隊及廠職工將火撲滅。市消防隊趕到時,火已經完全撲滅。在發生火災時有9人分別受到程度不同的化學灼燙,其中1人重傷,燒傷面積40%,2~3度;其余8人為輕度燒傷。

二、事故原因分析

1.工藝設計有缺陷。滴加過氧化苯甲酰(一級有機強氧化劑)的數量、流速沒有嚴格的定量標準,尤其是第二次滴加之后,發生了溢料現象,在沒有認真分析原因的情況下,草率處理之后,又盲目進行第三次滴加,致使事故發生。

2.組織、管理方面的缺陷。

(1)在試生產時,沒有進行安全生產教育,沒有采取安全措施。

(2)在試生產崗位上,由1名調崗的新職工單獨頂崗,沒有經驗豐富的老職工指導,由于缺乏實際操作經驗與事故處理能力,釀成了此次事故。

(3)物料管理混亂,將強氧化劑過氧化苯甲酰隨意放在反應釜下,因此導致爆燃。

三、事故教訓與防范措施

1.在開發新工藝、新產品或試生產過程中,必須進行嚴格的工藝設計、工藝分析,以及分析可能發生的意外情況,并制定切實有效的安全措施。

2.要重視安全生產,防止麻痹大意,防止蠻干,尤其是在出現事故預兆的情況下,更不能盲目蠻干,以防造成更嚴重的事故。

3.新工人、新調入的職工、換崗的職工,必須在經驗豐富的老職工的帶領和指導下工作,然后經過較長時間熟悉本崗位工作。

4.淄博中軒生化有限公司"6.16"火災事故

2008年6月16日16時30分左右,淄博中軒生化有限公司黃原膠技改項目提取崗位一臺離心機在由生產廠家浙江辰鑫機械設備有限公司技 術員李國奕進行檢修完畢,試車過程中發生閃爆,并引起火災,造成 7人受傷,直接經濟損失12萬元。

1. 事故經過

淄博中軒生化有限公司位于臨淄區東外環路中段,法定代表人史正富, 總經理杜金鎖, 現有職工人400人, 主要產品黃原膠。 該公司6000 噸/年黃原膠技改項目于2007年7月5日取得設立和安全設施設計審查手續,2007年12月21日取得試生產方案備案告知書。事發時正處于試生產階段。

2.事故原因

(1)據調查分析,浙江辰鑫機械設備有限公司技術員李國奕,違反離心機操作規程,對檢修的離心機各進出口沒有加裝盲板隔開,也沒有進行二氧化碳置換,造成離心機內的乙醇可燃氣體聚集,且對檢修的離心機攪龍與外包筒筒壁間隙沒有調整到位,違規開動離心機進行單機試車,致使離心機攪龍與外包筒筒壁摩擦起火,是導致事故發生的直接原因。

(2)淄博中軒生化有限公司未設置安全生產管理機構,配備專職安全管理人員;未落實設備檢修管理規定,未制定檢修方案,未執行檢修操作規程;未落實對外來人員入廠安全培訓教育;主要負責人杜金鎖未履行安全生產管理職責,未督促、檢查本單位的安全生產工作,及時消除生產安全事故隱患,是導致事故發生的間接原因。

3.防范措施

(1)進一步完善建設項目安全許可工作,重點抓好試生產環節安全監管。企業嚴格按照《山東省化工建設項目安全試車工作規范》,規范試生產環節的工作程序, 落實試生產前和試生產過程中的各項安全措施,確保試生產環節的安全。

(2)促進企業主體責任落實,企業內部嚴格開展培訓教育。企業嚴格執行化工安全生產41條禁令;認真組織宣貫學習《化工企業安全生產禁令》和《化工企業安全生產禁令教育讀本》,提高員工的安全意 識,減少和杜絕"三違"現象,規范生產經營行為,不斷提高安全管理水平。

(3)借鑒國外大公司的先進經驗,積極探索應用危險與可操作性分析(HAZOP)等技術,提高化工生產裝置潛在風險辨識能力。

(4)逐步拓展行業的專業技術培訓。建立企業異?;顒訄蟾嬷贫?, 突出異?;顒?檢、維修作業、停復產、開停車、試生產、廢棄物料 處理和廢舊裝置拆除)等重點環節監管。

5.某化工廠動火措施不完善 氣柜方箱著火事故

1.事故經過

×××廠3#氣柜于1985午8月建成,1987年2月投用,1992年5月8門停用大修。在施工作業前已對氣柜內可燃介質作了氮氣置換十天(兼換水槽水二次),8月6日,拆開Dg500進口閥,從該處給蒸汽吹掃(并用 水墊油流出),三天后停蒸汽,交檢修進行防腐和其他項目施工作業。 8月25同上午又拆開Dg600閥門,并清掃干凈積存物,16:30時用蒸汽 從Dg500法蘭處再吹掃,同時用水墊油流出。8月26日上午8:30時,會同檢修公司、油廠安全處、車間有關人員到現場研究進出口方箱打開清掃動火措施,根據現場情況研究決定:①墊出來的少量油及聚丙 烯粉末要清掃干凈;②動火時繼續用水沖洗,并加蒸汽掩護。措施落實后,l4:30時施工人員邊入現場,15:30時正式動火,先存方箱南邊用火焊割開一個Ф200的孔,沒有發現任何異常情況。15:38時, 當用火焊在方箱北邊開孔時,箱內著火,看火人和存現場的車間安全 員用蒸汽及滅火器滅火,未能撲滅,即通知消防隊,消防人員于16:20時將火撲滅?;馂臒龎膶夤?、方箱防腐層及氣柜壁、氣柜頂部分防腐層。

2.事故原因

(1)事故直接原因:方箱內仍有凝縮油:在沒有確認方箱內是否存在可燃物的情況下未做氣體分析)違章動火。

(2)事故間接原因:方箱設計、制造不合理,沒有任何開口可以清箱內積存物;對氣柜防腐層、方箱內積存物分析不夠;在上特殊容器特殊條件下動火,采取的措施不夠完善。

3.防范措施

(1)氣柜、方箱要置換合格,沉積物要清掃干凈,動火前必須采樣氣體分析合格。

(2)導氣管口要用石棉布蓋住,減少導氣管抽力。

(3)動火前先往方箱內灌一層泡沫或通入蒸汽掩護。

(4)動火時,氣杠內和氣柜頂不能站人。

(5)要有專人監控看火。

(6)在特殊容器特殊條件下動火,要申請消防中心派消防車監護。

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